Перейти к:
Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения
https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
Аннотация
Введение. Важной обязательной характеристикой для руд всех месторождений, позволяющей безопасно их изучать, разрабатывать, обогащать и получать товарные продукты, является оценка содержания в них природных радионуклидов.
Цель — оценить содержание естественных радионуклидов в породах и рудах Пижемского титанового месторождения и определить их минералы-концентраторы.
Материалы и методы. Исследование 15 керновых проб скважин в пределах Пижемского титанового месторождения проведено в лабораториях Института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии (ИГЕМ РАН) и Всероссийском институте минерального сырья (ФГБУ ВИМС) с использованием полупроводникового гамма-спектрометра «Ortec-65195-P/DSPecPlus».
Результаты. Впервые проведена оценка радиационной безопасности и определена концентрация естественных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения (Средний Тиман). Концентратором Ra226 является циркон, Th232 — монацит (куларит), K40 — гидромусковит-иллит. Наименьшие содержания радионуклидов установлены для кварцевых (D2pz) и кварц-каолинитовых (PR3mr3) песчаников стекольного качества. Титановые руды месторождения относятся к I классу минерального сырья (Аэфф< 0,74 кБк/кг), они совершенно безвредны для человека.
Заключение. Низкие содержания радионуклидов позволяют безопасно проводить обогащение титановых руд, а песчаники вскрыши стекольного качества использовать без ограничений.
Ключевые слова
Для цитирования:
Макеев А.Б. Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения. Proceedings of Higher Educational Establishments: Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
For citation:
Makeyev A.B. The content of natural radionuclides Ra226, Th232, K40 in titanium ores and host rocks of the Pizhemskoye deposit. Proceedings of higher educational establishments. Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. (In Russ.) https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
Одно из крупнейших в России Пижемское титановое (псевдорутил-лейкоксен-кварцевое) месторождение, запасы которого по категориям С1 и С2 утверждены ГКЗ в 2020 г. в количестве 300 млн т руды и 12,8 млн т TiO2 (по борту 3 мас.% TiO2), расположено в северной периклинальной части Вольско-Вымской гряды Среднего Тимана (Республика Коми). Геологическое строение, вещественный и минеральный состав руд и вмещающих пород хорошо изучены [2][3]. Титаноносная малоручейская толща PR3mr с лейкоксен-псевдорутиловым оруденением c угловым несогласием субгоризонтально залегает на рифейских глинистых сланцах PR3lv итакже с угловым несогласием перекрывается терригенно-осадочными и вулканогенно-осадочными породами среднего-верхнего девона. Руды и породы не содержат остатков руководящей биоты. Среднее содержание TiO2 в пижемских сероцветных песчаниках средней малоручейской толщи (PR3mr2) — 5,7 мас.%, при средней мощности пласта 5,6 м, в красноцветных песчаниках нижней малоручейскойтолщи (PR3mr1), соответственно, 3,5 мас.% (35 м). На восток и северо-восток мощность рудных пластов значительно увеличивается, до 40 и 100 м соответственно.
В рудах Пижемского месторождения диагностировано 40 минералов и их разновидностей: ильменит, пикроильменит, рутил, Fe-рутил, псевдорутил — (Fe2+, Fe3+)2-nTi3O9*SiO2, лейкоксен — TiO2*SiO2,Nb-рутил («ильменорутил»), Ta-Nb-рутил («стрюверит»), колумбит, циркон, монацит, куларит, ксенотим, флоренсит, хромит и другие. Главные рудные титановые минеральные фазы — лейкоксен ипсевдорутил — не имеют строгой ориентировки и сортировки в песчаниках, как и остроугольные зерна кластогенного кварца. Цементом рудных песчаников являются гематит, сидерит, гидромусковит, каолинит. Сидерит часто образует гидротермальные прожилки толщиной до 1—2 мм. По классификации ВИМС кварц-лейкоксеновые титановые месторождения относятся к гидротермально-метаморфогенным коренным месторождениям [14]. В них на месте происходит ступенчатое гидротермально-метаморфическое преобразование ильменита в рутиловый лейкоксен с выносом железа приучастии флюида и углекислоты: ильменит → Fe-рутил → псевдорутил → лейкоксен + сидерит + рутил [3].
Важной обязательной характеристикой для руд всех месторождений, позволяющей безопасно их изучать, разрабатывать, обогащать и получать товарные продукты, является оценка содержания в них природных радионуклидов [12][13]. Цель настоящей работы: оценить содержание естественных радионуклидов в породах и рудах Пижемского титанового месторождения и определить их минералы концентраторы.
Материалы и методы
Исследования 15 керновых проб проведены в лабораториях ИГЕМ РАН и ВИМС по единой методике измерения удельной активности естественных радионуклидов в твердых и сыпучих пробах с использованием полупроводникового гамма-спектрометра «Ortec-65195-P/DSPecPlus» (США).
Материал для исследования был получен из керна разведочных и поисковых скважин в пределах южной части Пижемского месторождения. Основная часть материала, 12 проб, для исследования была отобрана из керна скважины 392, находящейся (рис.) на самом северном профиле L-940 [3] лицензионной площади АО «РУСТИТАН». Эта выборка была дополнена тремя пробами керна из других скважин (табл.). Таким образом, были впервые получены сведения о содержании радионуклидов в полном вертикальном профиле пород: от перекрывающих месторождение среднедевонских кварцевых песчаников, через всю трехчленную титаноносную малоручейскую толщу (PR3mr), до подстилающих рифейских глинистых сланцев.

Рис. Геологический разрез L-940 через Пижемское титановое месторождение по данным Ухтинской геологоразведочной экспедиции (1992). Малоручейская титаноносная толща обозначена индексамиPR3mr2 — сероцветные песчаники, PR3mr1 — красноцветные песчаники
Fig. Geological section L-940 through the Pyzhemskoye titanium deposit according to the Ukhtinskaya geological survey (1992). The Malorucheyskaya titanium-bearing strata is indicated by the PR3mr2 — gray-colored sandstones, PR3mr1 — red-colored sandstones
Таблица. Результаты определения природных радионуклидов в пробах титановых руд малоручейской толщи PR3mr и вмещающих пород — вышезалегающих среднедевонских песчаниках (D2pz) и нижезалегающих глинистых сланцах рифея (PR3lv)
Table. Results of the determination of natural radionuclides in samples of titanium ores of the Malorucheyskaya thickness PR3mr and host rocks — overlying Middle Devonian sandstones (D2pz) and underlying clay shales of the Riphean (PR3lv)
№  | Название породы  | Вес,  | Ra226, г/т  | ±  | Th232, г/т  | ±  | K40, г/т  | ±  | Ra226, Бк/кг  | ±  | Th232, Бк/кг  | ±  | K40, Бк/кг  | ±  | Возраст толщи  | Содержание компонентов,%  | |||
пробы  | Fe2O3  | TiO2  | Zr, ppm  | Sr, ppm  | |||||||||||||||
3918-2  | Песч. кварц.  | 1,000  | 0,77  | 0,20  | 2,65  | 0,80  | 0,52  | 0,54  | 10  | 3,0  | 10  | 3,0  | <40  | -  | D2pz  | 0,58  | 0,15  | 119  | 45  | 
392-36  | Песч.каолин.  | 0,164  | 0,80  | 0,21  | 2,22  | 0,51  | <0,26  | -  | 10,6  | 2,8  | 8,4  | 1,9  | 21  | 26  | PR3mr3  | 0,25  | 0,92  | 96  | 157  | 
392-35  | Песч. сер.  | 0,230  | 4,74  | 0,68  | 15,94  | 2,04  | 0,57  | 0,14  | 63  | 7,7  | 60  | 7,7  | 170  | 42  | PR3mr2  | 2,15  | 7,06  | 836  | 263  | 
392-34  | Песч. сер.  | 0,245  | 4,83  | 0,61  | 16,55  | 1,97  | 0,75  | 0,15  | 65  | 8,1  | 62  | 7,4  | 230  | 44  | - « -  | 3,46  | 5,71  | 808  | 268  | 
392-32  | Песч. крас.  | 0,230  | 3,74  | 0,49  | 11,86  | 1,50  | 1,04  | 0,16  | 50  | 6,5  | 45  | 5,5  | 320  | 44  | PR3mr1  | 12,00  | 3,42  | 364  | 212  | 
392-26  | Аргиллит  | 0,215  | 4,05  | 0,58  | 13,49  | 1,68  | 1,37  | 0,20  | 54  | 7,8  | 51  | 6,3  | 410  | 59  | - « -  | 8,26  | 1,78  | 365  | 303  | 
392-25  | Аргиллит  | 0,200  | 4,85  | 0,69  | 14,97  | 1,88  | 2,30  | 0,30  | 65  | 9,3  | 56  | 7,1  | 700  | 90  | - « -  | 8,40  | 1,10  | 404  | 371  | 
392-21  | Аргиллит  | 0,175  | 4,77  | 0,63  | 14,46  | 1,81  | 2,32  | 0,32  | 64  | 8,5  | 55  | 6,8  | 720  | 95  | - « -  | 10,29  | 1,40  | 460  | 440  | 
392-15  | Песч. крас.  | 0,230  | 4,42  | 0,57  | 11,31  | 1,39  | 0,80  | 0,14  | 59  | 7,6  | 43  | 5,3  | 240  | 43  | - « -  | 5,25  | 3,21  | 246  | 203  | 
392-14  | Песч. крас.  | 0,225  | 3,27  | 0,43  | 10,56  | 1,30  | 0,78  | 0,13  | 44  | 5,8  | 40  | 4,9  | 230  | 39  | - « -  | 6,31  | 2,90  | 193  | 164  | 
392-13  | Алевролит  | 0,154  | 4,11  | 0,56  | 12,42  | 1,58  | 1,91  | 0,27  | 55  | 7,5  | 47  | 6,0  | 580  | 80  | - « -  | 8,90  | 2,16  | 324  | 190  | 
392-3  | Аргиллит  | 0,190  | 4,31  | 0,59  | 15,45  | 1,96  | 1,77  | 0,24  | 58  | 7,9  | 58  | 7,0  | 540  | 72  | - « -  | 8,76  | 2,22  | 336  | 305  | 
М-209  | Песч. крас.  | 0,227  | 5,19  | 0,64  | 14,33  | 1,78  | 0,51  | 0,13  | 69  | 8,6  | 54  | 6,7  | 150  | 40  | - « -  | 9,13  | 5,84  | 297  | 61  | 
2515-18  | Сланцы глин.  | 1,000  | 3,51  | 0,52  | 14,02  | 1,88  | 2,71  | 0,35  | 47  | 7,0  | 53  | 7,0  | 825  | 105  | PR3lv  | 5,69  | 1,60  | 144  | 54  | 
2517-12  | Сланцы глин.  | 1,000  | 3,21  | 0,45  | 14,97  | 1,88  | 3,61  | 0,47  | 43  | 6,0  | 56  | 7,0  | 1100  | 140  | - « -  | 7,98  | 0,89  | 139  | 54  | 
Среднее  | Сероцветы  | 0,237  | 4,77  | 0,64  | 16,25  | 2,01  | 0,66  | 0,14  | 64,0  | 7,9  | 61,0  | 7,5  | 200,0  | 43,0  | PR3mr2  | 2,80  | 6,38  | 822  | 265  | 
Красноцветы  | 0,205  | 4,30  | 0,58  | 13,21  | 1,65  | 1,42  | 0,21  | 57,6  | 7,7  | 49,9  | 6,2  | 432,2  | 62,4  | PR3mr1  | 8,59  | 2,67  | 332  | 250  | |
Примечание. Эффективная удельная активность природных радионуклидов (Аэфф) в минеральном сырье и товаров, произведенных из этого сырья, определяется по формуле: Aэфф = ARa +1,3×ATh + 0,09×АK, Бк/кг [13], где АRа и АTh — удельная активность Ra226 и Тh 232, находящихся в радиоактивном равновесии с остальными членами рядов U238 и Th232 соответственно; АK — удельная активность К40, Бк/кг.
Note: The effective specific activity of natural radionuclides (Aeff) in mineral raw materials and goods produced from these raw materials is determined by the formula: Aeff = ARa +1.3×ATh + 0.09×AK, Bk/kg [13], where ARa and ATh are the specific activity of Ra226 and Th232, which are in radioactive equilibrium with the rest members of the series U238 and Th232, respectively; AK — specific activity K40, Bk/kg.
Результаты и обсуждение
Полные результаты исследования, а также частичные данные по химическому составу пород (рентгенофлуоресцентный метод, стандартная методика, лаборатория ИГЕМ) размещены в таблице. Наименьшие содержания радионуклидов установлены для кварцевых (D2pz) и кварц-каолинитовых (PR3mr3) песчаников стекольного качества.
Известно обязательное требование при проведении разведочных буровых работ, которые должны сопровождаться геофизическими исследованиями — каротажем скважин. При проведении геолого-разведочных работ (ГРР) в пределах Пижемского месторождения основном видом каротажа был гамма-каротаж, который позволял точно отбивать литологические разности пород: кварцевые песчаники пород вскрыши, конглобрекчиевый горизонт полиминерального проявления Ичетью [7]; титановые руды малоручейской толщи; подстилающие рифейские глинистые сланцы. Источником γ-излучения является радионуклид Ra226, который накапливается в древних зернах циркона и малакона при α-распаде в нем примеси урана [6][10]. Установлено, что примерно 10% зерен циркона в проявлении Ичетъю и малоручейской титаноносной толщи содержат аномально высокие примеси иттрия, фосфора, урана и других некогерентных компонентов, которые отличают эту гидротермально измененную разновидность циркона от обычного магматического циркона. Геофизиком И.И. Зальцманович было предложено использовать данные γ-каротажа для экспрессной оценки содержания TiO2 в титан-циркониевых песчаниках и песках (в том числе и в пижемских рудах) вместо дорогостоящих химических анализов. Предполагалось, что существует корреляция между значениями γ-излучения (или содержанием циркона) и содержанием титановых минералов в руде. Это предположение не оправдалось из-за неоднозначности и низкой корреляции между ZrO2 и TiO2 (r = 0,579) в сероцветных песчаниках и (r = -0,632) в красноцветных песчаниках [3].
Концентратором природного радионуклида Th232 является монацит (куларит), в котором содержание тория варьирует от следов до нескольких процентов, это обстоятельство позволило радиоизотопнымии химическими методами оценить возраст монацита [2][4][5][11]. Кроме этого минерала в крайне малых количествах (в единичных зернах) в конглобрекчиевом горизонте проявления Ичетъю обнаружены торианит (Th,U,Pb)O2 и неназванная фаза ThPO4 — фосфат тория [9], но эти два последних минерала не могут заметно повлиять на концентрацию радионуклида Th232 в рудах проявления Ичетъю.
Природный радионуклид K40 концентрируется в калиевых минералах. Главным концентратором калия в пределах Пижемского месторождения является гидромусковит-иллит, содержащий 9—11 мас.%K2O, который вместе с каолинитом слагает глинистый цемент в псевдорутил-лейкоксен-кварцевых титановых рудах, он же является главным породообразующим минералом глинистых сланцев рифейских пород фундамента [8]. Содержание калия и его радионуклида K40 возрастает в литологическом разрезе пород месторождения сверху вниз.
Все три охарактеризованных выше природных радионуклида имеют большое значение и используются при проведении аэрогеофизических радиоизотопных исследований. Такая аэросъемка 1:50000масштаба уже была проведена ранее в исследуемом регионе — Среднем Тимане [1]. Ее результаты были использованы при геологическом картировании и поисках месторождений. Еще более полезной оказалась бы крупномасштабная радиоизотопная съемка 1:10000 и 1:5000 в пределах самого Пижемского месторождения. Она могла бы уточнить геологические границы разноформационных образований: выявить мелкие аномалии (Ra226 и Th232), связанные с выходами конглобрекчиевого горизонта полиминерального проявления Ичетъю; четко провести границы между выходами пород рифейского фундамента и титаноносной толщей под рыхлыми маломощными четвертичными ледниковыми отложениями.
Заключение
Природный радионуклид радий (Ra226) концентрируется в минерале цирконе ZrSiO4, которого больше всего в сероцветных песчаниках (PR3mr2), а также частично в монаците. Природный радионуклид торий (Th232) содержится в минерале монаците (куларите) — фосфате редких земель (Ce,Nd,La)PO4, этот минерал концентрируется в сероцветных и красноцветных титаноносных песчаниках. Природный радионуклид калий (K40) содержится в основном в калиевой слюде (гидромусковите-иллите), который вместе с каолинитом, сидеритом и гематитом образует поровый межзерновой цемент титановых руд в песчаниках, алевролитах и аргиллитах, этого минерала больше всего в цементе пород нижней красноцветной толщи (PR3mr1) и глинистых сланцах (PR3lv) фундамента. При переработке титановых руд поразработанной в ИМЕТ РАН технологии калийсодержащая слюда — гидромусковит-иллит уходит в шламовую фракцию, а монацит и циркон — в мелкую тяжелую фракцию (d ≈ 4,0 г/см3). Таким образом, получаемые концентраты титановых минералов, состоящие из ильменита, псевдорутила и лейкоксена, и их обескремненные товарные продукты будут почти полностью свободны от природных радионуклидов.
Впервые определенные показатели содержания природных радионуклидов в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения оказались минимальными, они характеризуют все изученные пробы как содержащие природные радионуклиды (радий Ra226, торий Th232 икалий K40) в фоновых количествах и ниже фона (табл.), такие содержания безвредны для человека. Титановые руды относятся к I классу минерального сырья (Аэфф< 0,74 кБк/кг) и могут быть использованы в качестве сырья в технологических процессах для получения концентратов и товарной продукции, а кварцевые и кварц-каолинитовые песчаники стекольного качества — в строительной промышленности без ограничений.
Список литературы
1. Контарович Р.С. Отчет об аэрогеофизических поисках бокситов и других твердых полезных ископаемых на Пижменской и Вольско-Вымской площадях Тимана партией №36 в 1977—78 гг. 1979. Росгеолфонд.
2. Макеев А.Б. Типоморфные особенности минералов титановых руд Пижемского месторождения // Минералогия. 2016. № 1. C. 24—49.
3. Макеев А.Б. Пижемское титановое месторождение новый объект ближайшего освоения в Арктической зоне России // Арктика: экология и экономика. 2021. № 4 (39). С. 541—556. https://doi.org/10.25283/2223-4594-2021-4-541-556.
4. Макеев А.Б., Борисовский С.Е. Красоткина А.О. Химический состав и возраст монацита и куларита из титановых руд Пижемского и Ярегского месторождений (Средний и Южный Тиман) // Георесурсы. 2020. 22(1). С. 22—31. https://doi.org/10.18599/grs.2020.1.22-31
5. Макеев А.Б., Вирюс А.А. Монацит проявления Ичетъю (состав, морфология, возраст) // Изв. вузов. Геология и Разведка. 2013. № 3. С. 10—15.
6. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Геохимия и изотопный U-Pb возраст циркона Пижемского титанового месторождения (Средний Тиман) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН. 2016. № 5. C. 38—52. https://doi.org/10.19110/2221-1381-2016-5-38-52
7. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Новые данные о U-Pb возрасте и составе циркона (SHRIMP-II, SIMS) из полиминерального рудопроявления Ичетъю (Средний Тиман) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН. 2017. № 11. С. 28—42. https://doi.org/10.19110/2221-1381-2017-11-28-42
8. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Глинистые сланцы лунвожской свиты ВольскоВымской гряды (Средний Тиман): состав, возраст, акцессорный циркон // Материалы Минералогического семинара с международным участием «Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения — 2018)». Сыктывкар, 2018. С. 40—41.
9. Макеев А.Б, Макеев Б.А., Борисовский С.Е. Новая минеральная фаза — фосфат тория (Средний Тиман, Республика Коми) // Региональная геология и металлогения. 2021. № 87. С. 110—117. https://doi.org/10.52349/0869-7892_2021_87_110-117
10. Макеев А.Б., Скублов С.Г. Иттриево-редкоземельные цирконы Тимана: геохимия и промышленное значение // Геохимия. 2016. № 9. C. 821—828. https://doi.org/10.1134/S0016702916080070
11. Макеев А.Б., Скублов С.Г., Красоткина А.О., Борисовский С.Е., Томсен Т.Б., Серре С.Х. Возраст монацита из полиминерального проявления Ичетъю (CHIME и LA-ICP-MS методы) // Записки российского минералогического общества. 2020. Ч. CXLIX. № 1. C. 76—95. https://doi.org/10.31857/S0869605520010086
12. Приложение. Санитарные правила и нормативы СанПиН 2.6.1.2523-09 «Нормы радиационной безопасности НРБ-99/2009» (утв. постановлением Главного государственного санитарного врача РФ от 7 июля 2009 г. № 47).
13. Радиационный контроль и санитарно-эпидемиологическая оценка минеральных удобрений и агрохимикатов по показателям радиационной безопасности. М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2014. 20 с.
14. Тигунов Л.П., Быховский Л.З., Зубков Л.Б. Титановые руды России: состояние и перспективы освоения / «Минеральное сырье». Серия геолого-экономическая. № 17. М.: ВИМС. 2005. 104 с.
Об авторе
А. Б. МакеевРоссия
Макеев Александр Борисович — доктор геолого-минералогических наук; ведущий научный сотрудник; профессор по специальности минералогия, кристаллография
35, Старомонетный пер., г. Москва 119017
SPIN-код: 6640-1703
Рецензия
Для цитирования:
Макеев А.Б. Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения. Proceedings of Higher Educational Establishments: Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
For citation:
Makeyev A.B. The content of natural radionuclides Ra226, Th232, K40 in titanium ores and host rocks of the Pizhemskoye deposit. Proceedings of higher educational establishments. Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. (In Russ.) https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
                    
                                                 































