Перейти к:
Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения
https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
Аннотация
Введение. Важной обязательной характеристикой для руд всех месторождений, позволяющей безопасно их изучать, разрабатывать, обогащать и получать товарные продукты, является оценка содержания в них природных радионуклидов.
Цель — оценить содержание естественных радионуклидов в породах и рудах Пижемского титанового месторождения и определить их минералы-концентраторы.
Материалы и методы. Исследование 15 керновых проб скважин в пределах Пижемского титанового месторождения проведено в лабораториях Института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии (ИГЕМ РАН) и Всероссийском институте минерального сырья (ФГБУ ВИМС) с использованием полупроводникового гамма-спектрометра «Ortec-65195-P/DSPecPlus».
Результаты. Впервые проведена оценка радиационной безопасности и определена концентрация естественных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения (Средний Тиман). Концентратором Ra226 является циркон, Th232 — монацит (куларит), K40 — гидромусковит-иллит. Наименьшие содержания радионуклидов установлены для кварцевых (D2pz) и кварц-каолинитовых (PR3mr3) песчаников стекольного качества. Титановые руды месторождения относятся к I классу минерального сырья (Аэфф< 0,74 кБк/кг), они совершенно безвредны для человека.
Заключение. Низкие содержания радионуклидов позволяют безопасно проводить обогащение титановых руд, а песчаники вскрыши стекольного качества использовать без ограничений.
Ключевые слова
Для цитирования:
Макеев А.Б. Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения. Известия высших учебных заведений. Геология и разведка. 2022;(2):39-46. https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
For citation:
Makeyev A.B. The content of natural radionuclides Ra226, Th232, K40 in titanium ores and host rocks of the Pizhemskoye deposit. Proceedings of higher educational establishments. Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. (In Russ.) https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
Одно из крупнейших в России Пижемское титановое (псевдорутил-лейкоксен-кварцевое) месторождение, запасы которого по категориям С1 и С2 утверждены ГКЗ в 2020 г. в количестве 300 млн т руды и 12,8 млн т TiO2 (по борту 3 мас.% TiO2), расположено в северной периклинальной части Вольско-Вымской гряды Среднего Тимана (Республика Коми). Геологическое строение, вещественный и минеральный состав руд и вмещающих пород хорошо изучены [2][3]. Титаноносная малоручейская толща PR3mr с лейкоксен-псевдорутиловым оруденением c угловым несогласием субгоризонтально залегает на рифейских глинистых сланцах PR3lv итакже с угловым несогласием перекрывается терригенно-осадочными и вулканогенно-осадочными породами среднего-верхнего девона. Руды и породы не содержат остатков руководящей биоты. Среднее содержание TiO2 в пижемских сероцветных песчаниках средней малоручейской толщи (PR3mr2) — 5,7 мас.%, при средней мощности пласта 5,6 м, в красноцветных песчаниках нижней малоручейскойтолщи (PR3mr1), соответственно, 3,5 мас.% (35 м). На восток и северо-восток мощность рудных пластов значительно увеличивается, до 40 и 100 м соответственно.
В рудах Пижемского месторождения диагностировано 40 минералов и их разновидностей: ильменит, пикроильменит, рутил, Fe-рутил, псевдорутил — (Fe2+, Fe3+)2-nTi3O9*SiO2, лейкоксен — TiO2*SiO2,Nb-рутил («ильменорутил»), Ta-Nb-рутил («стрюверит»), колумбит, циркон, монацит, куларит, ксенотим, флоренсит, хромит и другие. Главные рудные титановые минеральные фазы — лейкоксен ипсевдорутил — не имеют строгой ориентировки и сортировки в песчаниках, как и остроугольные зерна кластогенного кварца. Цементом рудных песчаников являются гематит, сидерит, гидромусковит, каолинит. Сидерит часто образует гидротермальные прожилки толщиной до 1—2 мм. По классификации ВИМС кварц-лейкоксеновые титановые месторождения относятся к гидротермально-метаморфогенным коренным месторождениям [14]. В них на месте происходит ступенчатое гидротермально-метаморфическое преобразование ильменита в рутиловый лейкоксен с выносом железа приучастии флюида и углекислоты: ильменит → Fe-рутил → псевдорутил → лейкоксен + сидерит + рутил [3].
Важной обязательной характеристикой для руд всех месторождений, позволяющей безопасно их изучать, разрабатывать, обогащать и получать товарные продукты, является оценка содержания в них природных радионуклидов [12][13]. Цель настоящей работы: оценить содержание естественных радионуклидов в породах и рудах Пижемского титанового месторождения и определить их минералы концентраторы.
Материалы и методы
Исследования 15 керновых проб проведены в лабораториях ИГЕМ РАН и ВИМС по единой методике измерения удельной активности естественных радионуклидов в твердых и сыпучих пробах с использованием полупроводникового гамма-спектрометра «Ortec-65195-P/DSPecPlus» (США).
Материал для исследования был получен из керна разведочных и поисковых скважин в пределах южной части Пижемского месторождения. Основная часть материала, 12 проб, для исследования была отобрана из керна скважины 392, находящейся (рис.) на самом северном профиле L-940 [3] лицензионной площади АО «РУСТИТАН». Эта выборка была дополнена тремя пробами керна из других скважин (табл.). Таким образом, были впервые получены сведения о содержании радионуклидов в полном вертикальном профиле пород: от перекрывающих месторождение среднедевонских кварцевых песчаников, через всю трехчленную титаноносную малоручейскую толщу (PR3mr), до подстилающих рифейских глинистых сланцев.
Рис. Геологический разрез L-940 через Пижемское титановое месторождение по данным Ухтинской геологоразведочной экспедиции (1992). Малоручейская титаноносная толща обозначена индексамиPR3mr2 — сероцветные песчаники, PR3mr1 — красноцветные песчаники
Fig. Geological section L-940 through the Pyzhemskoye titanium deposit according to the Ukhtinskaya geological survey (1992). The Malorucheyskaya titanium-bearing strata is indicated by the PR3mr2 — gray-colored sandstones, PR3mr1 — red-colored sandstones
Таблица. Результаты определения природных радионуклидов в пробах титановых руд малоручейской толщи PR3mr и вмещающих пород — вышезалегающих среднедевонских песчаниках (D2pz) и нижезалегающих глинистых сланцах рифея (PR3lv)
Table. Results of the determination of natural radionuclides in samples of titanium ores of the Malorucheyskaya thickness PR3mr and host rocks — overlying Middle Devonian sandstones (D2pz) and underlying clay shales of the Riphean (PR3lv)
№ | Название породы | Вес, | Ra226, г/т | ± | Th232, г/т | ± | K40, г/т | ± | Ra226, Бк/кг | ± | Th232, Бк/кг | ± | K40, Бк/кг | ± | Возраст толщи | Содержание компонентов,% | |||
пробы | Fe2O3 | TiO2 | Zr, ppm | Sr, ppm | |||||||||||||||
3918-2 | Песч. кварц. | 1,000 | 0,77 | 0,20 | 2,65 | 0,80 | 0,52 | 0,54 | 10 | 3,0 | 10 | 3,0 | <40 | - | D2pz | 0,58 | 0,15 | 119 | 45 |
392-36 | Песч.каолин. | 0,164 | 0,80 | 0,21 | 2,22 | 0,51 | <0,26 | - | 10,6 | 2,8 | 8,4 | 1,9 | 21 | 26 | PR3mr3 | 0,25 | 0,92 | 96 | 157 |
392-35 | Песч. сер. | 0,230 | 4,74 | 0,68 | 15,94 | 2,04 | 0,57 | 0,14 | 63 | 7,7 | 60 | 7,7 | 170 | 42 | PR3mr2 | 2,15 | 7,06 | 836 | 263 |
392-34 | Песч. сер. | 0,245 | 4,83 | 0,61 | 16,55 | 1,97 | 0,75 | 0,15 | 65 | 8,1 | 62 | 7,4 | 230 | 44 | - « - | 3,46 | 5,71 | 808 | 268 |
392-32 | Песч. крас. | 0,230 | 3,74 | 0,49 | 11,86 | 1,50 | 1,04 | 0,16 | 50 | 6,5 | 45 | 5,5 | 320 | 44 | PR3mr1 | 12,00 | 3,42 | 364 | 212 |
392-26 | Аргиллит | 0,215 | 4,05 | 0,58 | 13,49 | 1,68 | 1,37 | 0,20 | 54 | 7,8 | 51 | 6,3 | 410 | 59 | - « - | 8,26 | 1,78 | 365 | 303 |
392-25 | Аргиллит | 0,200 | 4,85 | 0,69 | 14,97 | 1,88 | 2,30 | 0,30 | 65 | 9,3 | 56 | 7,1 | 700 | 90 | - « - | 8,40 | 1,10 | 404 | 371 |
392-21 | Аргиллит | 0,175 | 4,77 | 0,63 | 14,46 | 1,81 | 2,32 | 0,32 | 64 | 8,5 | 55 | 6,8 | 720 | 95 | - « - | 10,29 | 1,40 | 460 | 440 |
392-15 | Песч. крас. | 0,230 | 4,42 | 0,57 | 11,31 | 1,39 | 0,80 | 0,14 | 59 | 7,6 | 43 | 5,3 | 240 | 43 | - « - | 5,25 | 3,21 | 246 | 203 |
392-14 | Песч. крас. | 0,225 | 3,27 | 0,43 | 10,56 | 1,30 | 0,78 | 0,13 | 44 | 5,8 | 40 | 4,9 | 230 | 39 | - « - | 6,31 | 2,90 | 193 | 164 |
392-13 | Алевролит | 0,154 | 4,11 | 0,56 | 12,42 | 1,58 | 1,91 | 0,27 | 55 | 7,5 | 47 | 6,0 | 580 | 80 | - « - | 8,90 | 2,16 | 324 | 190 |
392-3 | Аргиллит | 0,190 | 4,31 | 0,59 | 15,45 | 1,96 | 1,77 | 0,24 | 58 | 7,9 | 58 | 7,0 | 540 | 72 | - « - | 8,76 | 2,22 | 336 | 305 |
М-209 | Песч. крас. | 0,227 | 5,19 | 0,64 | 14,33 | 1,78 | 0,51 | 0,13 | 69 | 8,6 | 54 | 6,7 | 150 | 40 | - « - | 9,13 | 5,84 | 297 | 61 |
2515-18 | Сланцы глин. | 1,000 | 3,51 | 0,52 | 14,02 | 1,88 | 2,71 | 0,35 | 47 | 7,0 | 53 | 7,0 | 825 | 105 | PR3lv | 5,69 | 1,60 | 144 | 54 |
2517-12 | Сланцы глин. | 1,000 | 3,21 | 0,45 | 14,97 | 1,88 | 3,61 | 0,47 | 43 | 6,0 | 56 | 7,0 | 1100 | 140 | - « - | 7,98 | 0,89 | 139 | 54 |
Среднее | Сероцветы | 0,237 | 4,77 | 0,64 | 16,25 | 2,01 | 0,66 | 0,14 | 64,0 | 7,9 | 61,0 | 7,5 | 200,0 | 43,0 | PR3mr2 | 2,80 | 6,38 | 822 | 265 |
Красноцветы | 0,205 | 4,30 | 0,58 | 13,21 | 1,65 | 1,42 | 0,21 | 57,6 | 7,7 | 49,9 | 6,2 | 432,2 | 62,4 | PR3mr1 | 8,59 | 2,67 | 332 | 250 |
Примечание. Эффективная удельная активность природных радионуклидов (Аэфф) в минеральном сырье и товаров, произведенных из этого сырья, определяется по формуле: Aэфф = ARa +1,3×ATh + 0,09×АK, Бк/кг [13], где АRа и АTh — удельная активность Ra226 и Тh 232, находящихся в радиоактивном равновесии с остальными членами рядов U238 и Th232 соответственно; АK — удельная активность К40, Бк/кг.
Note: The effective specific activity of natural radionuclides (Aeff) in mineral raw materials and goods produced from these raw materials is determined by the formula: Aeff = ARa +1.3×ATh + 0.09×AK, Bk/kg [13], where ARa and ATh are the specific activity of Ra226 and Th232, which are in radioactive equilibrium with the rest members of the series U238 and Th232, respectively; AK — specific activity K40, Bk/kg.
Результаты и обсуждение
Полные результаты исследования, а также частичные данные по химическому составу пород (рентгенофлуоресцентный метод, стандартная методика, лаборатория ИГЕМ) размещены в таблице. Наименьшие содержания радионуклидов установлены для кварцевых (D2pz) и кварц-каолинитовых (PR3mr3) песчаников стекольного качества.
Известно обязательное требование при проведении разведочных буровых работ, которые должны сопровождаться геофизическими исследованиями — каротажем скважин. При проведении геолого-разведочных работ (ГРР) в пределах Пижемского месторождения основном видом каротажа был гамма-каротаж, который позволял точно отбивать литологические разности пород: кварцевые песчаники пород вскрыши, конглобрекчиевый горизонт полиминерального проявления Ичетью [7]; титановые руды малоручейской толщи; подстилающие рифейские глинистые сланцы. Источником γ-излучения является радионуклид Ra226, который накапливается в древних зернах циркона и малакона при α-распаде в нем примеси урана [6][10]. Установлено, что примерно 10% зерен циркона в проявлении Ичетъю и малоручейской титаноносной толщи содержат аномально высокие примеси иттрия, фосфора, урана и других некогерентных компонентов, которые отличают эту гидротермально измененную разновидность циркона от обычного магматического циркона. Геофизиком И.И. Зальцманович было предложено использовать данные γ-каротажа для экспрессной оценки содержания TiO2 в титан-циркониевых песчаниках и песках (в том числе и в пижемских рудах) вместо дорогостоящих химических анализов. Предполагалось, что существует корреляция между значениями γ-излучения (или содержанием циркона) и содержанием титановых минералов в руде. Это предположение не оправдалось из-за неоднозначности и низкой корреляции между ZrO2 и TiO2 (r = 0,579) в сероцветных песчаниках и (r = -0,632) в красноцветных песчаниках [3].
Концентратором природного радионуклида Th232 является монацит (куларит), в котором содержание тория варьирует от следов до нескольких процентов, это обстоятельство позволило радиоизотопнымии химическими методами оценить возраст монацита [2][4][5][11]. Кроме этого минерала в крайне малых количествах (в единичных зернах) в конглобрекчиевом горизонте проявления Ичетъю обнаружены торианит (Th,U,Pb)O2 и неназванная фаза ThPO4 — фосфат тория [9], но эти два последних минерала не могут заметно повлиять на концентрацию радионуклида Th232 в рудах проявления Ичетъю.
Природный радионуклид K40 концентрируется в калиевых минералах. Главным концентратором калия в пределах Пижемского месторождения является гидромусковит-иллит, содержащий 9—11 мас.%K2O, который вместе с каолинитом слагает глинистый цемент в псевдорутил-лейкоксен-кварцевых титановых рудах, он же является главным породообразующим минералом глинистых сланцев рифейских пород фундамента [8]. Содержание калия и его радионуклида K40 возрастает в литологическом разрезе пород месторождения сверху вниз.
Все три охарактеризованных выше природных радионуклида имеют большое значение и используются при проведении аэрогеофизических радиоизотопных исследований. Такая аэросъемка 1:50000масштаба уже была проведена ранее в исследуемом регионе — Среднем Тимане [1]. Ее результаты были использованы при геологическом картировании и поисках месторождений. Еще более полезной оказалась бы крупномасштабная радиоизотопная съемка 1:10000 и 1:5000 в пределах самого Пижемского месторождения. Она могла бы уточнить геологические границы разноформационных образований: выявить мелкие аномалии (Ra226 и Th232), связанные с выходами конглобрекчиевого горизонта полиминерального проявления Ичетъю; четко провести границы между выходами пород рифейского фундамента и титаноносной толщей под рыхлыми маломощными четвертичными ледниковыми отложениями.
Заключение
Природный радионуклид радий (Ra226) концентрируется в минерале цирконе ZrSiO4, которого больше всего в сероцветных песчаниках (PR3mr2), а также частично в монаците. Природный радионуклид торий (Th232) содержится в минерале монаците (куларите) — фосфате редких земель (Ce,Nd,La)PO4, этот минерал концентрируется в сероцветных и красноцветных титаноносных песчаниках. Природный радионуклид калий (K40) содержится в основном в калиевой слюде (гидромусковите-иллите), который вместе с каолинитом, сидеритом и гематитом образует поровый межзерновой цемент титановых руд в песчаниках, алевролитах и аргиллитах, этого минерала больше всего в цементе пород нижней красноцветной толщи (PR3mr1) и глинистых сланцах (PR3lv) фундамента. При переработке титановых руд поразработанной в ИМЕТ РАН технологии калийсодержащая слюда — гидромусковит-иллит уходит в шламовую фракцию, а монацит и циркон — в мелкую тяжелую фракцию (d ≈ 4,0 г/см3). Таким образом, получаемые концентраты титановых минералов, состоящие из ильменита, псевдорутила и лейкоксена, и их обескремненные товарные продукты будут почти полностью свободны от природных радионуклидов.
Впервые определенные показатели содержания природных радионуклидов в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения оказались минимальными, они характеризуют все изученные пробы как содержащие природные радионуклиды (радий Ra226, торий Th232 икалий K40) в фоновых количествах и ниже фона (табл.), такие содержания безвредны для человека. Титановые руды относятся к I классу минерального сырья (Аэфф< 0,74 кБк/кг) и могут быть использованы в качестве сырья в технологических процессах для получения концентратов и товарной продукции, а кварцевые и кварц-каолинитовые песчаники стекольного качества — в строительной промышленности без ограничений.
Список литературы
1. Контарович Р.С. Отчет об аэрогеофизических поисках бокситов и других твердых полезных ископаемых на Пижменской и Вольско-Вымской площадях Тимана партией №36 в 1977—78 гг. 1979. Росгеолфонд.
2. Макеев А.Б. Типоморфные особенности минералов титановых руд Пижемского месторождения // Минералогия. 2016. № 1. C. 24—49.
3. Макеев А.Б. Пижемское титановое месторождение новый объект ближайшего освоения в Арктической зоне России // Арктика: экология и экономика. 2021. № 4 (39). С. 541—556. https://doi.org/10.25283/2223-4594-2021-4-541-556.
4. Макеев А.Б., Борисовский С.Е. Красоткина А.О. Химический состав и возраст монацита и куларита из титановых руд Пижемского и Ярегского месторождений (Средний и Южный Тиман) // Георесурсы. 2020. 22(1). С. 22—31. https://doi.org/10.18599/grs.2020.1.22-31
5. Макеев А.Б., Вирюс А.А. Монацит проявления Ичетъю (состав, морфология, возраст) // Изв. вузов. Геология и Разведка. 2013. № 3. С. 10—15.
6. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Геохимия и изотопный U-Pb возраст циркона Пижемского титанового месторождения (Средний Тиман) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН. 2016. № 5. C. 38—52. https://doi.org/10.19110/2221-1381-2016-5-38-52
7. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Новые данные о U-Pb возрасте и составе циркона (SHRIMP-II, SIMS) из полиминерального рудопроявления Ичетъю (Средний Тиман) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН. 2017. № 11. С. 28—42. https://doi.org/10.19110/2221-1381-2017-11-28-42
8. Макеев А.Б., Красоткина А.О., Скублов С.Г. Глинистые сланцы лунвожской свиты ВольскоВымской гряды (Средний Тиман): состав, возраст, акцессорный циркон // Материалы Минералогического семинара с международным участием «Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения — 2018)». Сыктывкар, 2018. С. 40—41.
9. Макеев А.Б, Макеев Б.А., Борисовский С.Е. Новая минеральная фаза — фосфат тория (Средний Тиман, Республика Коми) // Региональная геология и металлогения. 2021. № 87. С. 110—117. https://doi.org/10.52349/0869-7892_2021_87_110-117
10. Макеев А.Б., Скублов С.Г. Иттриево-редкоземельные цирконы Тимана: геохимия и промышленное значение // Геохимия. 2016. № 9. C. 821—828. https://doi.org/10.1134/S0016702916080070
11. Макеев А.Б., Скублов С.Г., Красоткина А.О., Борисовский С.Е., Томсен Т.Б., Серре С.Х. Возраст монацита из полиминерального проявления Ичетъю (CHIME и LA-ICP-MS методы) // Записки российского минералогического общества. 2020. Ч. CXLIX. № 1. C. 76—95. https://doi.org/10.31857/S0869605520010086
12. Приложение. Санитарные правила и нормативы СанПиН 2.6.1.2523-09 «Нормы радиационной безопасности НРБ-99/2009» (утв. постановлением Главного государственного санитарного врача РФ от 7 июля 2009 г. № 47).
13. Радиационный контроль и санитарно-эпидемиологическая оценка минеральных удобрений и агрохимикатов по показателям радиационной безопасности. М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2014. 20 с.
14. Тигунов Л.П., Быховский Л.З., Зубков Л.Б. Титановые руды России: состояние и перспективы освоения / «Минеральное сырье». Серия геолого-экономическая. № 17. М.: ВИМС. 2005. 104 с.
Об авторе
А. Б. МакеевРоссия
Макеев Александр Борисович — доктор геолого-минералогических наук; ведущий научный сотрудник; профессор по специальности минералогия, кристаллография
35, Старомонетный пер., г. Москва 119017
SPIN-код: 6640-1703
Рецензия
Для цитирования:
Макеев А.Б. Содержание природных радионуклидов Ra226, Th232, K40 в титановых рудах и вмещающих породах Пижемского месторождения. Известия высших учебных заведений. Геология и разведка. 2022;(2):39-46. https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46
For citation:
Makeyev A.B. The content of natural radionuclides Ra226, Th232, K40 in titanium ores and host rocks of the Pizhemskoye deposit. Proceedings of higher educational establishments. Geology and Exploration. 2022;(2):39-46. (In Russ.) https://doi.org/10.32454/0016-7762-2022-64-2-39-46