<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE article PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.3 20210610//EN" "JATS-journalpublishing1-3.dtd">
<article article-type="research-article" dtd-version="1.3" xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" xml:lang="ru"><front><journal-meta><journal-id journal-id-type="publisher-id">geology</journal-id><journal-title-group><journal-title xml:lang="ru">Известия высших учебных заведений. Геология и разведка</journal-title><trans-title-group xml:lang="en"><trans-title>Proceedings of higher educational establishments. Geology and Exploration</trans-title></trans-title-group></journal-title-group><issn pub-type="ppub">0016-7762</issn><issn pub-type="epub">2618-8708</issn><publisher><publisher-name>Sergo Ordzhonikidze Russian State University for Geological Prospecting</publisher-name></publisher></journal-meta><article-meta><article-id pub-id-type="doi">10.32454/0016-7762-2022-64-2-57-67</article-id><article-id custom-type="elpub" pub-id-type="custom">geology-771</article-id><article-categories><subj-group subj-group-type="heading"><subject>Research Article</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="ru"><subject>МИНЕРАЛОГИЯ, ПЕТРОГРАФИЯ, ЛИТОЛОГИЯ</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="en"><subject>MINERALOGY, PETROGRAPHY, LITHOLOGY</subject></subj-group></article-categories><title-group><article-title>Петрохимия и минералогия пемзы вулкана Пик Сарычева, о. Матуа, Центральные Курилы</article-title><trans-title-group xml:lang="en"><trans-title>Petrochemistry and mineralogy of pumice from the Sarychev Peak Volcano, Matua Island, Central Kuril Island</trans-title></trans-title-group></title-group><contrib-group><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0001-7038-2970</contrib-id><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Округин</surname><given-names>В. М.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Okrugin</surname><given-names>V. M.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>Округин Виктор Михайлович — кандидат геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник, заведующий лабораторией вулканогенного рудообразования</p><p>9, Бульвар Пийпа, г. Петропавловск-Камчатский 683006</p><p>SPIN-код: 7131-5358</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Victor M. Okrugin — Cand. Sci. (Geol-Min.), head of the laboratory the volcanic ore genesis</p><p>9, Boulevard Piip, Petropavlovsk-Kamchatsky 683006</p><p>SPIN-code: 7131-5358</p></bio><email xlink:type="simple">okrugin74@gmail.com</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0002-3506-4181</contrib-id><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Скильская</surname><given-names>Е. Д.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Skilskaia</surname><given-names>E. D.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>Скильская Елена Демьяновна — кандидат геолого-минералогических наук, старший научный сотрудник лаборатории вулканогенного рудообразования</p><p>9, Бульвар Пийпа, г. Петропавловск-Камчатский 683006</p><p>SPIN-code:1277-9244</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Elena D. Skilskaia — Cand. Sci. (Geol.-Min.), senior researcher, the volcanic ore genesis laboratory</p><p>9, Boulevard Piip, Petropavlovsk-Kamchatsky 683006</p><p>SPIN-code:1277-9244</p></bio><email xlink:type="simple">wideworldscience@gmail.com</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0003-1508-5599</contrib-id><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Москалева</surname><given-names>С. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Moskaleva</surname><given-names>S. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>Москалева Светлана Васильевна — научный сотрудник лаборатории вулканогенного рудообразования </p><p>9, Бульвар Пийпа, г. Петропавловск-Камчатский 683006</p><p> </p></bio><bio xml:lang="en"><p>Svetlana V. Moskaleva — researcher, the volcanic ore genesis laboratory</p><p>9, Boulevard Piip, Petropavlovsk-Kamchatsky 683006</p></bio><email xlink:type="simple">zond@kscnet.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib></contrib-group><aff-alternatives id="aff-1"><aff xml:lang="ru"><institution>Институт вулканологии и сейсмологии ДВО РАН</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>Institute of Volcanology and Seismology, Far Eastern Branch, RAS</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><pub-date pub-type="collection"><year>2022</year></pub-date><pub-date pub-type="epub"><day>17</day><month>10</month><year>2022</year></pub-date><volume>0</volume><issue>2</issue><fpage>57</fpage><lpage>67</lpage><permissions><copyright-statement>Copyright &amp;#x00A9; Округин В.М., Скильская Е.Д., Москалева С.В., 2022</copyright-statement><copyright-year>2022</copyright-year><copyright-holder xml:lang="ru">Округин В.М., Скильская Е.Д., Москалева С.В.</copyright-holder><copyright-holder xml:lang="en">Okrugin V.M., Skilskaia E.D., Moskaleva S.V.</copyright-holder><license license-type="creative-commons-attribution" xlink:href="https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/" xlink:type="simple"><license-p>This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.</license-p></license></permissions><self-uri xlink:href="https://www.geology-mgri.ru/jour/article/view/771">https://www.geology-mgri.ru/jour/article/view/771</self-uri><abstract><sec><title>Введение</title><p>Введение. В статье изложены первые результаты минералого-петрографического изучения пемзы вулкана Пик Сарычева, о. Матуа, Центральные Курилы.</p></sec><sec><title>Цель</title><p>Цель: реконструировать составы магматических расплавов кальдерообразующего извержения вулкана пра-Матуа.</p></sec><sec><title>Материалы и методы</title><p>Материалы и методы. Основными методами исследования стали рентгенофазовый анализ на содержание петрогенных, редких и рассеянных элементов и элетронно-зондовый микроанализ для изучения вариаций химических составов минералов — вкрапленников пемз.</p></sec><sec><title>Результаты и заключение</title><p>Результаты и заключение. По содержанию SiO2 и суммы щелочей состав пемзы меняется от андезибазальтов (SiO2 = 55,94 мас.%) до дацитов (SiO2 = 67,70 мас.%). По содержанию K2O пемзы относятся к умеренно-калиевой серии пород. Минералы-вкрапленники, представленные плагиоклазом, амфиболом, апатитом и Fe-Ti оксидами, кристаллизовались близодновременно из водонасыщенного магматического расплава при давлении примерно 1,5—2,2 кбар. Магматический расплав был обогащен летучими компонентами H2O, CO2, S, F и Cl. </p></sec></abstract><trans-abstract xml:lang="en"><sec><title>Background</title><p>Background. The article presents the first results of a mineralogical and petrographic study of the pumice of the Sarychev Peak volcano, Matua island, the Central Kuril islands.</p></sec><sec><title>Aim</title><p>Aim. To reconstruct the compositions of magmatic melts of a caldera-forming eruption of the proto-Matua volcano.</p></sec><sec><title>Materials and methods</title><p>Materials and methods. The main research methods included an X-ray fluorescence spectral analysis to determine the content of petrogenic, rare and trace elements, as well as an electron-probe microanalysis to study variations in the chemical composition of mineral inclusions of pumice.</p></sec><sec><title>Results and conclusion</title><p>Results and conclusion. According to the content of SiO2 and the sum of alkalis, the composition of pumice varies from andesibasaltes (SiO2 = 55.94 wt.%) to dacites (SiO2 = 67.70 wt.%). According to the content of K2O, pumice can be classified as a moderate-potassium series of rocks. The inclusion minerals represented by plagioclase, amphibole, apatite and Fe-Ti oxides were crystallized at the same time from a water-saturated magmatic melt at a pressure of about 1.5–2.2 kbar. The igneous melt was enriched with volatile components of H2O, CO2, S, F and Cl.</p></sec></trans-abstract><kwd-group xml:lang="ru"><kwd>пемза</kwd><kwd>амфибол</kwd><kwd>плагиоклаз</kwd><kwd>стекло</kwd><kwd>вулкан Пик Сарычева</kwd><kwd>Курилы</kwd></kwd-group><kwd-group xml:lang="en"><kwd>pumice</kwd><kwd>amphibole</kwd><kwd>plagioclase</kwd><kwd>glass</kwd><kwd>Sarychev Peak volcano</kwd><kwd>Kuril islands</kwd></kwd-group><funding-group><funding-statement xml:lang="ru">исследования проведены по теме НИР лаборатории вулканогенного рудообразования № 0282-2019-0007. Благодарности: Авторы благодарят Русское географическое общество в лице И.В. Витер и Е.М. Верещаги за приглашение к участию в комплексных XXI и XXII Курило-Камчатской экспедиции в 2017 и 2018 гг. с возможностью проведения детальных геологических работ и отбора представительного каменного материала. Изготовление полированных аншлифов и шлифов было выполнено ст. инженером В.В. Куликовым и инженером А.А. Платоновым. За помощь в расчете кристаллохимических формул авторы благодарят В.В. Ананьева.</funding-statement><funding-statement xml:lang="en">research was carried out on the subject of the State Assignment of the IViS FEB RAS No. 0282-2019-0007. Acknowledgments: The authors thank the Russian Geographic Society represented by I.М. Viter and E.M. Vereshchaga for the invitation to participate in XXI and XXII Kurile-Kamchatka expeditions in 2017 and 2018. Authors thank V.V. Kulikov and A.A. Platonov for the preparation of the polish sections for detailed ingestions. The authors also thank Ananyev V.V. for a help in calculating the minerals formulas.</funding-statement></funding-group></article-meta></front><body><p>Пемзы относятся к высокопористым вулканическим породам — продуктам кислого вулканизма, широко проявленного в островных дугах Тихого океана. Образование огромных толщ пемзового вулканического материала связывают с катастрофическими вулканическими извержениями плинийского типа, при которых часто образуются гигантские кальдеры или воронки взрыва типа Курильского озера на Камчатке и озеро Тоя на о. Хоккайдо (Япония). Наиболее масштабно кислый вулканизм Курило-Камчатской островной дуги проявился в четвертичное время, где основными центрами его проявления стали кольцевая структура Курильское озеро, вулканы Ксудач, Семячинский и Карымский (Восточно-Камчатский вулканический фронт), кальдеры перешейка Ветровой, Тао-Русыр и Львиная пасть (Курильские острова). По подсчетам Э.Н. Эрлих и И.В. Мелекесцева, суммарный объем выброшенного кислого пирокластического материала на Курильских островах составил примерно 250—300км3, при этом более половины было произведено при извержениях кальдер Тао-Русыр и Львиная пасть [<xref ref-type="bibr" rid="cit12">12</xref>].Остров-вулкан Матуа площадью 52 км2 располагается в самом центре Большой Курильской гряды по соседству с такими же небольшими вулканическими островами — Райкоке на севере и Расшуа наюге (рис. 1). В километре к востоку от острова Матуа расположен небольшой остров Топорковый, происхождение которого остается неизвестным. Большую часть острова Матуа занимает двухкомпонентная вулканическая постройка по типу сомма-везувий. Современный действующий вулкан Пик Сарычева (1446 м), известный мощными главным образом эксплозивными извержениями, находится в кальдере соммы вулкана Матуа. Среди десятка известных вулканических извержений четыре (~1760, 1930, 1946 и 2009 гг.) относятся к крупнейшим. Извержения преимущественно носили эксплозивный характер различной мощности и продолжались от нескольких часов до нескольких дней [<xref ref-type="bibr" rid="cit2">2</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>]. Последнему сильному эксплозивно-эффузивному извержению вулкана в июне 2009 г. был присвоен эксплозивный индекс 4. Пепловые выбросы достигали 8—16 км в высоту, а шлейф вулканического пепла протягивался на расстояние до 3 тыс. км. Объем извергнутой пирокластики составил 400млн м3, объем лавы — 10 млн м3 [<xref ref-type="bibr" rid="cit2">2</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit10">10</xref>]. Лавовые извержения в эруптивной истории вулкана имеют весьма подчиненное значение. Последние крупные лавовые потоки, достигающие берега моря, относятся к умеренному извержению 1976 г. [<xref ref-type="bibr" rid="cit2">2</xref>].</p><fig id="fig-1"><caption><p>Рис. 1. Геологическая схема о. Матуа, заимствованная из [5], с авторскими правками. 1 — отложения пирокластических потоков, тефры и лавы вулкана Пик Сарычева; 2 — отложения, преимущественно лавы, вулкана Матуа; 3 — фундамент; 4 — позднеголоценовая постройка вулкана Пик Сарычева; 5 — кальдера вулкана Матуа; 6 — о. ТопорковыйFig. 1. Schematic geological map of the Matua Island, taken from [5] with authors remarks. 1 — lava and pyroclastic flow deposits of the Sarychev Peak volcano; 2 — lava deposits of the ancient Matua volcano; 3 — basement rocks; 4 — the Saruchev Peak volcano of Holocene age; 5 — outline of Matua caldera; 6 — Toporkovyi Island</p></caption><graphic xlink:href="geology-0-2-g001.jpeg"><uri content-type="original_file">https://cdn.elpub.ru/assets/journals/geology/2022/2/QjBMoyG9UjCOKA76g3LnhgEfIGfzGyS3w2k1OaTt.jpeg</uri></graphic></fig><p>Исследовательские работы на территории острова проводились в различные годы. Первые работы по изучению геологического строения вулкана, описанию морфологических характеристик, вещественного состава пород, а также восстановление хронологии вулканических событий проведены А.С. Горшковым, Е.К. Мархининым и другими в 70-х гг. прошлого столетия [<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit8">8</xref>]. Недавние исследования А.В. Рыбина, А.В. Дегтярева и Ю.А. Мартынова внесли значительный вклад в изучение пепловых горизонтов и позволили реконструировать основные этапы эруптивной истории вулкана Пик Сарычева в голоцене [<xref ref-type="bibr" rid="cit4">4</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>]. Исследования современной и палеогидротермальной активности в районе вулкана были выполнены сотрудниками ИВиС ДВО РАН в 2017—2018 гг. Главным результатом исследований стали первые находки коренных выходов кварцевых жил, несущих сульфидную минерализацию, полнокристаллических включений амфиболитов [<xref ref-type="bibr" rid="cit5">5</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit9">9</xref>]. Вместе с тем вопросы изучения химизма и петрологии кислых продуктов вулкана остаются нерешенными. Цель данной работы: реконструировать составы магматических расплавов кальдерообразующего извержения вулкана пра-Матуана основе изучения химического и минерального состава пемзы.</p><sec><title>Геологическое строение вулкана Пик Сарычева</title><p>В строении вулкана участвуют остатки постройки, практически полностью разрушенного, предположительно плейстоценового, древнего вулкана Матуа и молодой голоценовый пирокластический конус Пик Сарычева с вершинным кратером диаметром 200—300 м [<xref ref-type="bibr" rid="cit2">2</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>]. Сомма сложена преимущественно лавовыми потоками, а центральный конус образован рыхлым пирокластическим материалом.</p><p>Остатки вулканической постройки древнего вулкана Матуа, представляющие собой полукальдеру диаметром 3,5—4 км, открытую на запад, отмечаются на южной и восточной стороне острова [<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit4">4</xref>]. Высота соммы составляет 700 м над уровнем моря. Большинство пирокластических отложений древнего вулкана смыто водами в океан. Лавами извержений вулкана пра-Матуа являются порфировые неизмененные пироксеновые андезиты. Они слагают мыс Ребристый в южной и Клюв в восточной части острова [<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>].</p><p>Юный конус с правильной формой и крутыми склонами (45°) образован за счет многократных извержений рыхлого пирокластического материала, немногочисленных потоков лав и отложений палящих туч, каменных лавин и лахаров. Вершину конуса венчает кратер диаметром примерно 250 м. Значительная часть изверженного вулканического материала была также вынесена в море и переотложена селевыми потоками. Лавовые потоки молодого конуса отличаются более темной окраской от лавы древнего вулкана пра-Матуа и образуют мысы Башня и Лисий на северном и западном берегах острова [<xref ref-type="bibr" rid="cit1">1</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit3">3</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>]. По данным Мартынова и др., возраст вулкана Пик Сарычева составляет примерно 500 лет [<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>].</p><p>Пемзово-пирокластические отложения приурочены к кальдере древнего вулкана Матуа. В них отмечаются полнокристаллические оливин-пироксен-анортитовые и пироксен-анортитовые включения [<xref ref-type="bibr" rid="cit1">1</xref>][<xref ref-type="bibr" rid="cit9">9</xref>].</p></sec><sec><title>Материалы и методы</title><p>Образцы пемзы были отобраны сотрудниками Института вулканологии и сейсмологии ДВО РАН во время проведения полевых геологических работ на острове Матуа совместно с Русским географическим обществом в июле—августе 2018 г. Химический состав пемзы был изучен методом рентгенфлуоресцентного анализа в аналитическом центре ИВиС ДВО РАН (г. Петропавловск-Камчатский). Химические составы минералов — вкрапленников породы были изучены на сканирующем электронном микроскопе «Vega III Tescan», оснащенном энергодисперсионным спектрометром «Oxford Instruments X-max 80 mm2» в ИВиС ДВО РАН.</p></sec><sec><title>Минералогия</title><p>Макроскопически пемза — довольно плотная порфировая порода светло-желтого цвета с характерной волокнисто-поровой текстурой. Поры разнообразной формы и размеров с тонкими стенками-перегородками. По содержанию SiO2 и суммы щелочей состав пемзы меняется от андезибазальтов (SiO2 = 55,94 мас.%) до дацитов (SiO2 = 67,70 мас.%). По содержанию K2O пемзы относятся к умеренно-калиевой серии пород (рис. 2). Порфировые вкрапленники составляют порядка 30 % породы. Они представлены плагиоклазами и амфиболами. В данном исследовании пироксены найдены небыли. Среди акцессорных минералов установлены апатит и магнетит. В основной массе присутствуют редкие микролиты плагиоклаза, мелкие зерна Fe-Ti оксидов.</p><fig id="fig-2"><caption><p>Рис. 2. Классификационные диаграммы, построенные для валовых составов пемзы и расплавных включений в амфиболах, плагиоклазах и магнетитахFig. 2. Classification diagrams build for the bulk compositions of pumice and melt inclusions in amphiboles, plagioclases and magnetites</p></caption><graphic xlink:href="geology-0-2-g002.jpeg"><uri content-type="original_file">https://cdn.elpub.ru/assets/journals/geology/2022/2/44m1fLMV2gxthh2vqLkyfNKNGg7VAbXwMHPKANxn.jpeg</uri></graphic></fig><p>Плагиоклаз представлен крупными широкотаблитчатыми зональными фенокристаллами и незональными субфенокристаллами, хаотично рассеянными в основной массе породы (рис. 3а, б). Отмечаются редкие сдвойникованные кристаллы. Большинство зерен плагиоклаза представлены лабрадором (табл. 1).</p><fig id="fig-3"><caption><p>Рис. 3. Минералы — вкрапленники пемзы вулкана Пик Сарычева: а) фенокристалл плагиоклаза с анортитовым внутренним ядром и альбитовой краевой каймой; б) зональный кристалл плагиоклаза с включением амфибола; в) идиоморфный субфенокристалл амфибола с включениями апатита и магнетита; г) вкрапленник амфибола с включением основного плагиоклаза. Фотографии сделаны в режиме обратно рассеянных электронов на сканирующем электронном микроскопе «Vega III Tescan»Fig. 3. BSI images of the plagioclase and amphiphibole crystals in pumice samples from the Sarychev Peak volcano: a) normal zoned plagioclase crystal showing outward progression towards more sodic plagioclase; б) normal zoned plagioclase crystal with inclusion of amphibole; в) idiomorphic crystal of amphibole carrying inclusions of apatite and magnetite; г) amphibole phenocryst with inclusions of calcic plagioclase</p></caption><graphic xlink:href="geology-0-2-g003.jpeg"><uri content-type="original_file">https://cdn.elpub.ru/assets/journals/geology/2022/2/WrlwicwNZAuhFPg5VTPWUiwnCYcw0ytZy0sdBMQS.jpeg</uri></graphic></fig><table-wrap id="table-1"><caption><p>Таблица 1. Состав плагиоклазов из пемз вулкана Пик СарычеваTable 1. Selected EPMA data of plagioclase crystals from pumice of the Sarychev Peak volcano</p><p>Примечание: ц — центр зерна плагиоклаза; кр — край зерна плагиоклаза; * включение плагиоклаза в амфиболе.Note: ц — core of the plagioclase crystal; кр — rim of the plagioclase crystal; * plagioclase inclusion in amphibole.</p></caption><table><tbody><tr><td> </td><td>1 ц</td><td>2 кр</td><td>3 ц</td><td>4 кр</td><td>5 ц</td><td>6 кр</td><td>7*</td><td>8*</td><td>9*</td></tr><tr><td>SiO2</td><td>56,14</td><td>56,19</td><td>47,72</td><td>55,13</td><td>55,67</td><td>47,85</td><td>52,62</td><td>50,44</td><td>50,63</td></tr><tr><td>Al2O3</td><td>27,83</td><td>28,10</td><td>32,28</td><td>28,52</td><td>27,97</td><td>32,29</td><td>29,04</td><td>31,36</td><td>30,98</td></tr><tr><td>FeO</td><td>0,40</td><td>0,29</td><td>0,29</td><td>-</td><td>-</td><td>0,65</td><td>0,55</td><td>0,59</td><td>0,64</td></tr><tr><td>CaO</td><td>10,47</td><td>10,79</td><td>15,86</td><td>10,99</td><td>10,59</td><td>15,72</td><td>12,23</td><td>14,61</td><td>14,10</td></tr><tr><td>Na2O</td><td>5,36</td><td>5,23</td><td>2,36</td><td>5,09</td><td>5,69</td><td>2,77</td><td>4,49</td><td>3,28</td><td>3,46</td></tr><tr><td>K2O</td><td>0,17</td><td>0,18</td><td>-</td><td>0,21</td><td>0,24</td><td>-</td><td>-</td><td>-</td><td>0,16</td></tr><tr><td>Сумма</td><td>100,37</td><td>100,78</td><td>98,51</td><td>99,94</td><td>100,16</td><td>99,28</td><td>98,93</td><td>100,28</td><td>99,97</td></tr><tr><td>An</td><td>51</td><td>53</td><td>79</td><td>54</td><td>50</td><td>76</td><td>60</td><td>71</td><td>69</td></tr><tr><td>Ab</td><td>48</td><td>46</td><td>21</td><td>45</td><td>49</td><td>24</td><td>40</td><td>29</td><td>30</td></tr><tr><td>Or</td><td>0,1</td><td>0,1</td><td>0</td><td>0,1</td><td>0,1</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0,1</td></tr></tbody></table></table-wrap><p>Крупные зональные вкрапленники плагиоклаза трещиноваты и интенсивно раздроблены до отдельных агрегатов. При отсутствии признаков резорбции отмечается незначительное оплавление граней кристаллов. Зональность фенокристаллов выражена в резкоконтрастном строении ядерных и краевых зон (рис. 3а). Внутреннее ядро таких плагиоклазов более основное по составу и относится к битовнитуAn71-75, а внешняя широкая кайма сложена андезин-лабрадором An48-51. Для некоторых зерен плагиоклаза характерна слабопроявленная осцилляторная зональность, выраженная в незначительном колебании анортитовой молекулы в пределах состава лабрадора An59-65. Кислый плагиоклаз состава An48-51 содержит включения титаномагненита и амфибола (рис. 3б).</p><p>Незональные мезовкрапленники плагиоклаза встречаются гораздо реже. По составу они относятся к лабрадору (An51-53). Некоторые зерна содержат включения стекла и Fe-Ti оксидов.</p><p>Роговая обманка — единственный темноцветный минерал, диагностированный в настоящем исследовании. Встречается в виде незональных идиоморфных удлиненно-призматических и ромбических фено- и субфенокристаллов, зачастую сильно раздробленных (рис. 3в, г). В шлифе имеет густо-зеленую окраску и отчетливый плеохроизм. Амфибол содержит множество кристаллических включений плагиоклаза, магнетита и апатита (рис. 3в, г). Включения расплава отмечаются гораздо реже и часто раскристаллизованы. Результаты микрозондового изучения состава амфиболов показаны в таблице 2. В соответствии с классификацией по [<xref ref-type="bibr" rid="cit14">14</xref>] все исследованные амфиболы относятся к магнезиальной роговой обманке и чермакиту. Значения (Ca+Na)B &gt; 1, Si 5,9—6,9, (Na+K)A — 0,2—0,5, Mg# — 0,6—0,9и AlIV 1—2. Значительных изменений в составе центральных и краевых частей кристаллов не обнаружено. В некоторых кристаллах выявлено незначительное понижение содержания Al2O3 от центра (11мас.%) к краю (8 мас.%) при столь же незначительном возрастании значений MgO. В целом содержания выдержаны в пределах зерен и колеблются в пределах 1—2 мас.%. Включения плагиоклаза в амфиболе представлены лабрадором — An68 (рис. 3г).</p><table-wrap id="table-2"><caption><p>Таблица 2. Состав амфиболов из пемз вулкана Пик СарычеваTable 2. Selected EPMA data of amphibole crystals from pumice of the Sarychev Peak volcano</p><p>Примечание: * включение амфибола в плагиоклазе.Note: * amphibole inclusion in plagioclase.</p></caption><table><tbody><tr><td> </td><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td><td>8*</td></tr><tr><td>SiO2</td><td>46,38</td><td>48,69</td><td>43,85</td><td>42,66</td><td>40,86</td><td>40,88</td><td>47,30</td><td>47,53</td></tr><tr><td>TiO2</td><td>1,32</td><td>1,13</td><td>1,58</td><td>2,12</td><td>2,00</td><td>2,10</td><td>0,93</td><td>1,05</td></tr><tr><td>Al2O3</td><td>8,35</td><td>7,49</td><td>11,52</td><td>11,99</td><td>11,64</td><td>13,31</td><td>8,48</td><td>7,40</td></tr><tr><td>FeO</td><td>13,82</td><td>13,70</td><td>14,83</td><td>14,56</td><td>18,07</td><td>15,65</td><td>13,75</td><td>13,01</td></tr><tr><td>MnO</td><td>0,69</td><td>0,93</td><td>0,62</td><td>0,57</td><td>0,62</td><td>0,48</td><td>0,84</td><td>0,85</td></tr><tr><td>MgO</td><td>14,48</td><td>15,19</td><td>12,90</td><td>13,26</td><td>12,85</td><td>12,37</td><td>15,55</td><td>15,57</td></tr><tr><td>CaO</td><td>10,64</td><td>10,76</td><td>11,03</td><td>11,30</td><td>11,03</td><td>11,76</td><td>10,27</td><td>10,60</td></tr><tr><td>Na2O</td><td>1,23</td><td>1,20</td><td>1,64</td><td>1,82</td><td>1,76</td><td>2,11</td><td>1,29</td><td>1,16</td></tr><tr><td>K2O</td><td>0,26</td><td>0,26</td><td>0,43</td><td>0,39</td><td>0,38</td><td>0,38</td><td>0,29</td><td>0,23</td></tr><tr><td>Сумма</td><td>97,17</td><td>99,35</td><td>98,4</td><td>98,67</td><td>99,21</td><td>99,04</td><td>98,7</td><td>97,4</td></tr></tbody></table></table-wrap><p>Апатит встречается в виде включений в минералах-вкрапленниках, преимущественно в амфиболе и титаномагнетите. Размеры включений апатита меняются от едва различимых округлой формы вкраплений до крупных (50 мн) удлиненных образований с хорошо выраженными кристаллографическими очертаниями (рис. 3в). По химическому составу атипатитовые включения относятся к хлорапатитам с незначительной примесью серы (табл. 3). На фоне повышенных содержаний хлора (0,45—2,19 мас.%) концентрации фтора и серы составляют 0—1,99 и 0,19—1,36 мас.%, соответственно (табл. 3). В крупных апатитовых включениях наблюдается некоторое понижение концентраций фтора и хлора от центра к периферии зерна.</p><table-wrap id="table-3"><caption><p>Таблица 3. Состав включений апатита во вкрапленниках пемз вулкана Пик СарычеваTable 3. Selected EPMA data of apatite inclusions in phenocrysts from pumice of the Sarychev Peak volcano</p></caption><table><tbody><tr><td> </td><td>Amph</td><td>Amph</td><td>Pl</td><td>Pl</td><td>Mgt</td><td>Mgt</td></tr><tr><td>SiO2</td><td>-</td><td>-</td><td>0,47</td><td>0,40</td><td>0,60</td><td> </td></tr><tr><td>TiO2</td><td>-</td><td>-</td><td>-</td><td>-</td><td>-</td><td> </td></tr><tr><td>FeO</td><td>0,58</td><td>0,72</td><td>0,39</td><td>0,39</td><td>2,29</td><td>1,24</td></tr><tr><td>MnO</td><td>0,29</td><td>-</td><td>-</td><td>0,40</td><td>0,31</td><td> </td></tr><tr><td>CaO</td><td>53,79</td><td>53,99</td><td>53,97</td><td>53,69</td><td>52,92</td><td>53,91</td></tr><tr><td>P2O5</td><td>42,80</td><td>43,33</td><td>40,98</td><td>41,22</td><td>40,72</td><td>40,91</td></tr><tr><td>SO3</td><td>-</td><td>-</td><td>0,47</td><td>-</td><td>1,36</td><td>0,92</td></tr><tr><td>Cl</td><td>2,05</td><td>2,08</td><td>1,99</td><td>1,99</td><td>2,19</td><td>1,91</td></tr><tr><td>F</td><td>1,23</td><td>-</td><td>0,96</td><td>1,13</td><td>1,49</td><td> </td></tr><tr><td>Сумма</td><td>100,74</td><td>100,12</td><td>99,23</td><td>99,21</td><td>101,89</td><td>99,71</td></tr></tbody></table></table-wrap><p>Fe-Ti оксиды представлены по степени распространенности титаномагнетитом, магнетитом и ильменитом. Они встречаются в виде крупных самостоятельных ксеноморфных зерен, включений в минералах-вкрапленниках, а также в срастаниях с ними. В качестве включений Fe-Ti оксиды содержат мелкие вкрапления Fe-Cu сульфидов, цирконов и достаточно крупные кристаллы апатита с четкими кристаллографическими очертаниями. По результатам микрозондового анализа примеси TiO2 составляют 3—5 мас.%. Также характерны примеси, V, Mn и Mg. Структуры распады твердых растворов в Fe-Ti оксидах не были установлены.</p></sec><sec><title>Расплавные и флюидные включения</title><p>Расплавные и флюидные включения были найдены главным образом в кристаллах плагиоклаза. Расплавные включения в плагиоклазе, состоящие из стекла и усадочного пузырька при комнатной температуре, располагаются преимущественно в ядерных зонах кристаллов и по зонам роста. Частично раскристаллизованные расплавные включения найдены в амфиболах. На диаграмме зависимости кремнекислоты от суммы щелочей составы расплавных включений образуют вытянутое поле от андезитового до риолитового состава (рис. 2а). При этом большинство фигуративных точек укладывается в поле риолитов, относящихся к включениям стекла в магнетитах и основной массе породы. Стекловатые включения в плагиоклазах отличаются наиболее широкими вариациями состава от андезитов до риолитов (рис. 2а). По соотношению Na2O—K2O стекла относятся к умеренно-калиевой известково-щелочной серии (рис. 2б).</p></sec><sec><title>Обсуждение результатов</title><p>Пемзы вулкана Пик Сарычева предположительно связывают с образованием вершинной кальдеры вулкана пра-Матуа [<xref ref-type="bibr" rid="cit1">1</xref>]. По набору минералов-вкрапленников, установленных в настоящем исследовании, и их химического состава пемза вулкана Пик Сарычева сопоставима с пемзой залива Львиная Пасть [<xref ref-type="bibr" rid="cit11">11</xref>].</p><p>Все минералы-вкрапленники в пемзе вулкана Пик Сарычева пространственно разобщены и представлены плагиоклазом, роговой обманкой и магнетитом. Апатит отмечается исключительно в виде включений в других минералах. Основная масса сложена преимущественно стекловатым базисом, что можно рассматривать как отсутствие кристаллизации при подъеме расплава в жерле вулкана. Кислый плагиоклаз An48-51 содержит включения амфибола (рис. 3б). Вкрапленники и включения амфибола сопоставимы по составу и относятся к магнезиальной роговой обманке и чермакиту (рис. 4). Включения основного плагиоклаза An68 отмечаются в самостоятельных зернах амфибола (рис. 3г). Согласно наблюдающимся структурным взаимоотношениям минералов в пемзах вулкана Пик Сарычева можно сделать заключение о близодновременной кристаллизации плагиоклаза, амфибола, магнетита и апатита.</p><p>Вкрапленники амфиболов пемзы Пик Сарычева отличаются широкими вариациями содержаний глинозема (7—13 мас.%), постоянством химического состава и отсутствием внутренней зональности (табл. 2, рис. 3в, г). Постоянство химического состава амфиболов может свидетельствовать о неизменных параметрах температуры и давления магматического расплава. Абсолютное преобладание амфибола среди темноцветных минералов указывает на высокое содержание воды в расплаве (примерно 4—5 мас.%) и значительную степень эволюционирования магматической системы [<xref ref-type="bibr" rid="cit7">7</xref>]. Большинство изученных зерен амфиболов показали содержание глинозема в пределах 7—8 мас.%, что согласно экспериментальным расчетам [<xref ref-type="bibr" rid="cit13">13</xref>] соответствует давлению 1,5—2,2 кбар [<xref ref-type="bibr" rid="cit6">6</xref>].</p><p>Плагиоклаз в отличие от амфибола характеризуется наличием ярко выраженной зональности и меньшим наличием кристаллических включений. При незначительных колебаниях концентраций железа анортитовая составляющая меняется от An75 до An49, что отражает общую эволюцию понижения температуры в очаге и начало кристаллизации амфибола.</p><p>Включения расплава пемзы вулкана Пик Сарычева обогащены относительно включений расплава вулкана Львиная Пасть и прешейка Ветровой содержанием щелочей и обеднены алюминием (рис. 2а). Большинство исследуемых расплавных включений являются риолитовыми по составу и отражают основной состав магмы перед извержением. Согласно данным микрозондового анализа включения стекла не содержат примесей серы. Постоянная примесь серы установлена в апатитах в количестве 0,44—0,92 мас.% (табл. 4). Присутствие SO3 в магматическом расплаве подтверждается и наличием включений сульфидов в магнетите. Ассоциации флюидных и расплавных включений в кристаллах плагиоклазов указывают на процессы дегазации, происходившие в магматическом очаге перед извержением.</p><table-wrap id="table-4"><caption><p>Таблица 4. Состав включений стекла во вкрапленниках и основной массе пемзы вулкана Пик СарычеваTable 4. Selected EPMA data of glass inclusions in phenocrysts and ground mass from pumice of the Sarychev Peak volcano</p></caption><table><tbody><tr><td>Минерал хозяин</td><td>Amph</td><td>Amph</td><td>Pl</td><td>Pl</td><td>Mgt</td><td>Mgt</td><td>Осн. масса</td><td>Осн. масса</td></tr><tr><td>SiO2</td><td>74,43</td><td>73,56</td><td>70,66</td><td>73,22</td><td>72,47</td><td>74,7</td><td>74,72</td><td>76,07</td></tr><tr><td>TiO2</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0,29</td><td>0,23</td><td>0</td><td>0</td></tr><tr><td>Al2O3</td><td>12,74</td><td>12,32</td><td>13,91</td><td>12,43</td><td>12,30</td><td>12,94</td><td>13,48</td><td>12,23</td></tr><tr><td>FeO</td><td>1,28</td><td>1,30</td><td>1,16</td><td>1,07</td><td>1,39</td><td>1,53</td><td>1,07</td><td>1,46</td></tr><tr><td>MgO</td><td>0</td><td>0,23</td><td>0</td><td>0,35</td><td>0,31</td><td>0,24</td><td>0,25</td><td>0,31</td></tr><tr><td>CaO</td><td>1,74</td><td>1,68</td><td>3</td><td>1,74</td><td>1,68</td><td>1,67</td><td>2,13</td><td>1,82</td></tr><tr><td>Na2O</td><td>3,48</td><td>3,25</td><td>3,39</td><td>3,57</td><td>3,70</td><td>3,38</td><td>3,64</td><td>3,71</td></tr><tr><td>K2O</td><td>2,61</td><td>2,46</td><td>2,47</td><td>2,86</td><td>2,57</td><td>2,57</td><td>2,63</td><td>2,71</td></tr><tr><td>Сумма</td><td>96,28</td><td>94,80</td><td>94,59</td><td>95,24</td><td>94,71</td><td>97,26</td><td>97,92</td><td>98,31</td></tr></tbody></table></table-wrap></sec><sec><title>Заключение</title><p>Андезито-дацитовая пемза вулкана Пик Сарычева относится к типичным островодужным образованиям известково-щелочной серии пород. По своим текстурно-структурным и геохимическим характеристикам близка к пемзе вулкана Львиная Пасть, о. Итуруп. Минералы — вкрапленники пемзы кристаллизовались практически одновременно из водонасыщенного магматического расплава (4—5мас.%) при давлении 1,5—2,2 кбар.</p></sec></body><back><ref-list><title>References</title><ref id="cit1"><label>1</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Андреев В.Н., Шанцер А.Н., Хренов А.П., Округин В.М., Нечаев В.Н. Извержение вулкана Пик Сарычева в 1976 г. // Бюллетень вулканологических станций. 1978. № 55. С. 35—40.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Andreev V.N., Shancer A.N., Khrenov A.P., Okrugin V.M., Nechaev V.N. Eruption of Peak Sarychevo volcano in 1976 // Volcanol. Stations Bulletin. 1978. No. 55. P. 35—40 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit2"><label>2</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Гришин С.Ю., Мелекесцев И.В. Лавовые потоки (извержение 2009 г.) вулкана Пик Сарычева (Центральные Курилы) // Вестник Краунц. Науки о Земле. 2010. Вып. 15. № 1. С. 232—239.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Grishin S.Yu., Melekestcev I.V. Lava flows at the Peak Sarychevo volcano (Central Kurile) Vestnik Kraunc // Earth Science. 2010. Vol. 15. No. 1. P. 232—239 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit3"><label>3</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Горшков Г.С. Вулкан Пик Сарычева // Бюллетень вулканологической станции. 1948. № 15. С. 3—7.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Gorshkov G.S. The Peak Sarychevo volcano // Volcanol. Stations Bulletin. 1948. No. 15. P. 3—7 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit4"><label>4</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Дегтерев А.В., Рыбин А.В., Мелекесцев И.В., Разжигаева Н.Г. Эксплозивные извержения вулкана Пик Сарычева в голоцене (о. Матуа, Центральные Курилы): геохимия тефры // Тихоокеанская геология. 2012. Т. 31. № 6. С. 16—26.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Degterev A.V., Rybin A.V., Melekestcev I.V., Razzhigaeva  N.G. Explosive eruptions of the Sarychev Peak volcano in the Holocene on Matua island, the Central Kuriles: the tephra geochemistry // Rus. J. Pafici Geol. 2012. Vol. 31. No. 6. P. 16—26.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit5"><label>5</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Витер И.В., Верещага Е.М., Округин В.М., Кудаева Ш.С., Плутахина Е.Ю., Зобенько О.А. О вулканогенной рудной минерализации о. Матуа (Курильские острова) // Материалы XXI Всероссийской научной конференции «Вулканизм и связанные с ним процессы». ПетропавловскКамчатский: ИВиС ДВО РАН, 2018. С. 165—168.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Viter I.V., Vereshchaga E.M., Okrugin V.M., Kudaeva Sh.S., Plutakhina E.Yu., Zobenko O.A. About volcanic ore mineralization at the Matua Island (Kurile Islands) // Extended abstracts of the XXIII conference “Volcanism and related processes”. Petropavlovsk-Kamchatsky: IViS, 2018. P. 165—168 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit6"><label>6</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Леонов В.Л., Гриб Е.Н. Структурные позиции и вулканизм четвертичных кальдер Камчатки. Владивосток: Дальнаука, 2004. 189 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Leonov V.L., Grib E.N. Structural positions and caldera eruptions of Quaternary volcanoes in Kamchatka. Vladivostok: Dalnauka, 2004. 189 p. (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit7"><label>7</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Мартынов Ю.А., Рыбин А.В., Дегтерев А.В., Остапенко Д.С., Мартынов А.Ю. Геохимическая эволюция вулканизма о. Матуа (Центральные Курилы) // Тихоокеанская геология. 2015. Т. 34. № 1. С. 13—33.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Martynov Yu.A., Rybin A.V., Gerterev A.V., Ostapenko D.S., Martynov A.Yu. Geochemical evolution of volcanism of the Matua island (Central Kuril islands) // Rus. J. Pafici Geol. 2015. Vol. 34. No. 1. P. 13—33 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit8"><label>8</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Мархинин Е.К. Вулкан Сарычева // Бюллетень вулканологической станции. 1964. № 35. С. 44—58.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Markchinin E.K. The Sarychevo volcano // Volcanol. Stations Bulletin. 1964. No. 35. P. 44—58 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit9"><label>9</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Округин В.М., Скильская Е.Д., Кудаева Ш.С., Плутахина Е.Ю., Философова Т.М. Включения гранитоидов в эффузивно-пирокластических породах вулкана Пик Сарычева, о. Матуа, Центральные Курилы // Материалы XXIII конференции «Вулканизм и связанные с ним процессы». Петропавловск-Камчатский: ИВиС ДВО РАН, 2020. С. 49—51.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Okrugin V.M., Skilskaia E.D., Kudaeva Sh.S., Plutakhina Ye.Yu. Philosophova T.M. Inclusions of granitoids in effusive-pyroclastic rocks of the Sarychev Peak volcano, Matua Island, Central Kuriles // Extended abstracts of the XXIII conference “Volcanism and related processes”. Petropavlovsk-Kamchatsky: IViS, 2020. P. 49—51.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit10"><label>10</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Рыбин А.В., Чибисова М.В., Дегтерев А.В., Гурьянов В.Б. Вулканическая активность на Курильских островах в XXI в. // Вестник ДВО РАН. 2017. № 1. С. 51—61.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Rybin A.V., Chibisova M.V., Degtеrev A.V., Guryanov V.B. Volcanic activity at Kurile Islands // Vestnik DVO RAS. 2017. № 1. P. 51—61.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit11"><label>11</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Смирнов С.З., Рыбин А.В., Соколова Е.Н., Кузьмин Д.В., Дегтерев А.В., Тимина Т.В. Кислые магмы кальдерных извержений острова Итуруп: первые результаты исследования расплавных включений во вкрапленниках пемз кальдеры Львиная пасть и перешейка Ветровой // Тихоокеанская геология. 2017. Т. 36. № 1. С. 52—69.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Smirnov S.Z., Rybin A.V., Sokolova E.N., Kuzmin D.V., Degtеrev A.V., Timina T.V. Felsic magmas of the caldera-forming eruptions on the Iturup Island: the first results of studies of the melt inclusions in phenocrysts from pumices of the Lvinaya Past and Vetrovoy Issthmus calderas // Rus. J. Pacific Geol. 2017. Vol. 11. No. 1. P. 52—69.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit12"><label>12</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Эрлих Э.Н., Мелекесцев И.В. Четвертичный кислый вулканизм западной части Тихоокеанского кольца // Кислый вулканизм / Под ред. К.Н. Рудич. Новосибирск: Наука, 1973. С. 4—39.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Erlich E.N., Melekestcev I.V. Quaternary acid volcanism in western area of the Pacific rim. Acid volcanism. Eds. K.N. Rudich. Novosibirsk: Nauka, 1973. P. 4—39 (In Russian).</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit13"><label>13</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Jonson M.C., Rutherford M. Experimental calibration of the aluminum in hornblende geobarometer with application to Long Vаlley caldera (California) volcanic rocks // Geology. 1989. V. 17. No. 9. P. 837—841.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Jonson M.C., Rutherford M. Experimental calibration of the aluminum in hornblende geobarometer with application to Long Vаlley caldera (California) volcanic rocks // Geology. 1989. V. 17. No. 9. P. 837—841.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit14"><label>14</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Leake B.E., Woolley A.R., Arps C.E.S., et al. Nomeclature of amphiboles: Report of the Subcommittee on amphiboles of the Mineralogical association // Mineralogical Magazine. 1997. Vol. 61. № 3. P. 295—321.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Leake B.E., Woolley A.R., Arps C.E.S., et al. Nomeclature of amphiboles: Report of the Subcommittee on amphiboles of the Mineralogical association // Mineral. Magazine. 1997. Vol. 61. No. 3. P. 295—321.</mixed-citation></citation-alternatives></ref></ref-list><fn-group><fn fn-type="conflict"><p>The authors declare that there are no conflicts of interest present.</p></fn></fn-group></back></article>
